美國隊長/史蒂夫·羅杰斯Steve Rogers / Captain America 克里斯·埃文斯 Chris Evans
史蒂夫·羅杰斯原是一個出生于20世紀的美國青年，瘦弱的他為了報效國家自愿參加軍方的秘密計劃，注射超級戰士血清成為美國隊長。他曾經在冰凍的海水中沉睡70年，醒來后不久就被神盾局招募并加入復仇者聯盟。紐約之戰后他面臨著現代社會給他帶來的諸多挑戰，同時他還要提防神盾局內部的各種陰謀與變化。
冬日戰士/巴奇·巴恩斯Bucky Barnes / Winter Soldier 塞巴斯蒂安·斯坦 Sebastian Stan
巴奇·巴恩斯是史蒂夫青梅竹馬的好朋友，二戰時期他與美國隊長多次出生入死，在某次執行任務期間，巴奇掉下萬丈深淵陣亡。不為人知的是，他被洗腦及強化成為超級士兵，用一只機械臂代替了其殘缺不全的左臂，專門為一個神秘組織賣命。他不記得自己以前的身份，現在只是一個單純的殺戮機器。
黑寡婦/娜塔莎·羅曼諾夫Natasha Romanoff / Black Widow 斯嘉麗·約翰遜 Scarlett Johansson
神盾局特工娜塔莎·羅曼諾夫，又名黑寡婦，是世界上最優秀的間諜之一。她和復仇者們一起經歷了紐約之戰，并以自己擅長的武器和嫻熟多變的武術技巧幫助團隊打敗了入侵者。此后黑寡婦回到了位于華盛頓的神盾局總部開始執行新任務，這一次她將攜手美國隊長，試圖揭秘并挫敗一場巨大的陰謀。
獵鷹/山姆·威爾遜Sam Wilson / The Falcon 安東尼·麥凱 Anthony Mackie
山姆·威爾遜是前美國傘兵，目前在華盛頓的退伍軍人服務處工作。在他的軍旅生涯里，山姆參與了軍方秘密開發、使用一種雙翼背包系統進行空戰的工程。獵鷹以自己出色的能力加入美國隊長及黑寡婦，成為了他們的可靠盟友，一同經歷各種危險任務去阻止一個即將到來的巨大威脅。
尼克·弗瑞Nick Fury 塞繆爾·杰克遜 Samuel L. Jackson
尼克·弗瑞是國際維和組織“神盾局”的傳奇指揮官，在紐約和復仇者們一起擊敗外星人的入侵后，尼克回到了神盾局在華盛頓的總部。如今尼克將要面對威脅世界的隱藏敵人。
亞歷山大·皮爾斯Alexander Pierce 羅伯特·雷德福 Robert Redford
亞歷山大·皮爾斯曾經擔任神盾局局長，如今雖已卸下局長職位但仍然擔任神盾局高級職位，為弗瑞出謀劃策。他備受尊重，并在政界很有人脈，經常和世界各國高官打交道，形象光輝且名聲在外，是神盾局在世界上的形象代表。
瑪麗亞·希爾Maria Hill 寇碧·史莫德斯 Cobie Smulders
瑪麗亞·希爾是尼克·弗瑞的左右手，她沒有任何超能力，精通各種槍械和格斗技巧。她在紐約和復仇者們的并肩作戰中證明了自己的價值，以及對神盾局和尼克·弗瑞的忠誠。當她收到尼克·弗瑞的求助后，希爾也被卷入了這場在華盛頓的巨大陰謀，弗瑞和美國隊長都已深陷其中。
莎朗·卡特Sharon Carter 艾米麗·萬凱普 Emily VanCamp
13號探員莎朗·卡特是一位年輕，有魅力的神盾局特工，精通武術和武器使用。她的任務是保護美國隊長，并且還不能讓他知道。她有一套嚴格的道德準則，并且在自己的原則遇到挑戰時勇于直言不諱。 莎朗·卡特也是美國隊長初戀佩吉·卡特的侄女。
佩吉·卡特Peggy Carter 海莉·阿特維爾 Hayley Atwell
佩吉·卡特是史蒂夫的初戀情人，史蒂夫還未成為超級戰士時就深深仰慕英姿颯爽的女上級佩吉。成為美國隊長后的史蒂夫贏得了佩吉的愛情，可惜因為戰爭的原因，兩人的愛情從未開花結果。當史蒂夫從冰冷中蘇醒來到21世紀時，佩吉早已嫁人生子，成為白發老嫗。兩人的愛情只能成為記憶中的美好，心底的遺憾。
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真的 假的 找了好多地方都沒有的